Le diffractomètre à rayons X monocristallin Cette technique révèle la structure tridimensionnelle des molécules en exploitant l'interaction des rayons X avec les atomes régulièrement agencés au sein d'un cristal, grâce à une instrumentation de précision et à des calculs mathématiques. Ses principes fondamentaux et son déroulement sont décrits ci-dessous.

Principe fondamental : Diffraction des rayons X et loi de Bragg

Lorsqu'un faisceau de rayons X monochromatique (par exemple, CuKα) est utilisé,unLorsqu'un rayonnement provenant d'une cible en cuivre frappe un monocristal, les espacements entre les atomes régulièrement disposés sont du même ordre de grandeur que la longueur d'onde des rayons X. Les rayons X diffusés par les atomes interfèrent entre eux, produisant une forte diffraction dans des directions spécifiques.—ceux qui satisfont à la loi de Bragg : nl= 2d sinje. Ici,lest la longueur d'onde des rayons X, d est l'espacement interplanaire,jeθ est l'angle d'incidence (angle de Bragg) et n l'ordre de diffraction. Les directions de diffraction sont directement liées à la structure cristalline, chaque type de cristal produisant un diagramme de diffraction unique.

Étapes clés : des données de diffraction à la structure 3D

Collecte de données :

L'instrument utilise un goniomètre de haute précision (par exemple, un diffractomètre à quatre cercles) pour faire tourner le cristal, amenant successivement différents ensembles de plans cristallins en position de diffraction conforme à la loi de Bragg. Un détecteur (par exemple, un capteur CCD à comptage de photons) capture les signaux de diffraction, enregistrant la position et l'intensité de chaque tache de diffraction, et générant ainsi une figure de diffraction bidimensionnelle qui contient les informations structurales du cristal.

Inversion mathématique :

L'intensité d'une tache de diffraction est liée à la distribution des atomes au sein de la maille élémentaire. Par transformation de Fourier, les données de diffraction sont converties en une carte tridimensionnelle de la densité électronique dans la maille élémentaire. Les positions atomiques correspondent à des pics de densité électronique, ce qui permet de déterminer des paramètres tels que les coordonnées atomiques, les longueurs et les angles de liaison.

Vérification et affinement de la structure :

Le modèle structurel initial est affiné en intégrant des connaissances chimiques (telles que les plages de longueur de liaison attendues) et une analyse de symétrie, aboutissant à la détermination précise de la configuration tridimensionnelle exacte de la molécule.

Avantages techniques et scénarios d'application

Résolution à l'échelle atomique : capable de déterminer avec précision les positions atomiques, elle élucide la stéréochimie moléculaire, la chiralité et les modes d'empilement cristallin.

Large champ d'application : cette technique permet de résoudre des structures allant de composés inorganiques simples à des macromolécules biologiques complexes, telles que les complexes protéine-ligand.

Applications clés : En développement pharmaceutique, cette technique permet de déterminer les polymorphes des médicaments et d’optimiser leur conception moléculaire. En science des matériaux, elle contribue à la conception de matériaux aux propriétés spécifiques, tels que les réseaux métallo-organiques (MOF) ou les réseaux organiques covalents (COF).